内轨型配合物和外轨型如何区别？
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发布时间：2022-04-19 09:53
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时间：2023-08-27 09:03
1．外轨型配合物
当配位原子的电负性较大，如卤素、氧等，它们不易给出孤对电子，对中心离子影响较小，使中心离子原有的电子层构型不变，仅用外层空轨道ns、np、nd 杂化，生成数目相同、能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称外轨型配合物(outer orbital coordination compound)。例如，[Fe(HO)]配离子，Fe离子的价电子层结构为3d ，当Fe与HO配位形成配离子时，Fe原有的电子层结构不变，用一个4s、三个4p 和二个4d 轨道组合成六个spd杂化轨道，接受六个HO分子中氧原子所提供的孤对电子，形成六个配位键。
2．内轨型配合物
当配位原子的电负性较小，如碳、氮等，较易给出孤对电子，对中心离子的影响较大，使其价电子层结构发生变化，(n-1)d 轨道上的成单电子被强行配对，空出内层能量较低的(n-1)d 轨道与n层的s、p 轨道杂化，形成数目相同，能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称内轨型配合物(inner orbital coordination compound)。例如[Fe(CN)]配离子中的Fe离子在配体CN离子影响下，3d 轨道中的六个成单电子重排占据3个d 轨道，剩余2个空的3d 轨道同外层4s、4p 轨道形成6个dsp杂化轨道与6个CN成键，形成八面体配合物。这类内轨型配合物的键能较大、稳定性较高，在水中不易离解。
